国产主播欧美精品,在线视频cao,中文字幕免费一区二区,日韩三级影视

    預存
    Document
    當前位置：文庫百科 ? 文章詳情
    江海龍等人Angew.：構建手性微環境！手性MOFs高達83% ee！
    來源： 時間：2023-08-21 09:36:16 瀏覽：1970次


     第一作者：Ge Yang、Wenwen Shi

    通訊作者：江海龍教授、鄭曉教授

    通訊單位：中國科學技術大學

    DOI: 10.1002/anie.202308089


    01


    研究背景

    手性配體具有復雜的不對稱反應，合成過于復雜，均相催化劑的不可回收性，嚴重阻礙了其實際應用。將均相手性催化劑錨定在載體上是一種通用的策略，但在反應過程中經常觀察到活性組分的浸出。科研人員開發了一種新策略，即將均相手性催化劑組裝成晶體多孔骨架，即金屬有機框架（MOFs），有助于合成后的手性修飾來構建仿酶的手性MOFs。基于此，中國科技大學江海龍教授和鄭曉教授等人報道了在非手性PCN-222（Cu）中，將不同長度的手性羥基化分子（催化活性）固定在Zr-oxo團簇上，制備了一系列手性金屬有機框架（MOFs）。所得到的手性MOFs在氧化環己烯的不對稱開環過程中表現出高達83% ee的調節對映選擇性。


    02


    文章要點

    1、作者以P6/mmm空間群中中心對稱的PCN-222(Cu)為代表，構建了手性催化劑。將(R)-Cn-COOH的一系列結構相似但碳鏈長度不同的手性分子，包括(R)-2-羥基-2-苯基乙酸、(R)-2-羥基-3-苯基丙酸和(R)-2-羥基-4-苯基丁酸，分別稱為(R)-C1-COOH、(R)- C2-COOH和(R)-C3-COOH，接枝到PCN-222(Cu)中Zr-oxo簇上。所得手性催化劑在環己烯開環中表現出優異的催化性能，其中(R)-C3@PCN-222(Cu)具有最佳的對映選擇性最高（高達83% ee)，其次是(R)-C1@PCN- 222(Cu)（67% ee）和(R)-C2@PCN-222(Cu)（35% ee）。

    2、本文研究發現MOF中暴露的Zr-oxo簇作為路易斯酸位點驅動反應，Zr-oxo簇周圍的多層微環境調制對產生的對映選擇性起著關鍵作用：1)(R)-Cn-COOH通過弱氫鍵與基質相互作用，作為手性感應；2)柔性碳鏈上不同長度的苯環產生空間位阻，極大地影響手性感應水平；3)PCN-222(Cu)中的封閉中孔作為手性催化的納米反應器，進一步提高了對映體的選擇性。

    3、該工作不僅為手性分子的合成后修飾合成手性MOFs打開了一扇門，而且通過在催化位點周圍創建特定的手性微環境，為多相手性催化劑的設計提供了一種新的策略。


    03


    圖文展示

     

    圖1.不同PCN-222(Cu)對映體的CD光譜

     

    圖2. DRIFT譜、1H NMR譜、N2吸附和粉末XRD表征

     

    圖3.理論計算

     

    圖4. IGMH分析

     

    方案1.合成示意圖

    評論 / 文明上網理性發言
    12條評論
    全部評論 / 我的評論
    最熱 /  最新
    全部 3小時前 四川
    文字是人類用符號記錄表達信息以傳之久遠的方式和工具。現代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產生書面文字，很多小語種，有語言但沒有文字。文字的不同體現了國家和民族的書面表達的方式和思維不同。文字使人類進入有歷史記錄的文明社會。
    點贊12
    回復
    全部
    查看更多評論
    相關文章

    基礎理論丨一文了解XPS（概念、定性定量分析、分析方法、譜線結構）

    2020-05-03

    晶體結構可視化軟件 VESTA使用教程（下篇）

    2021-01-22

    手把手教你用ChemDraw 畫化學結構式：基礎篇

    2021-06-19

    【科研干貨】電化學表征：循環伏安法詳解（上）

    2019-10-25

    【科研干貨】電化學表征：循環伏安法詳解（下）

    2019-10-25

    Zeta電位的基本理論、測試方法和應用

    2020-08-24

    項目推薦/Project
    負染色技術

    負染色技術

    熱門文章/popular

    基礎理論丨一文了解XPS（概念、定性定量分析、分析方法、譜線結構）

    晶體結構可視化軟件 VESTA使用教程（下篇）

    手把手教你用ChemDraw 畫化學結構式：基礎篇

    【科研干貨】電化學表征：循環伏安法詳解（上）

    【科研干貨】電化學表征：循環伏安法詳解（下）

    電化學實驗基礎之電化學工作站篇 （二）三電極和兩電極體系的搭建 和測試

    微信掃碼分享文章
    主站蜘蛛池模板： 宁城县| 东辽县| 上杭县| 东平县| 武安市| 丰县| 青河县| 琼中| 烟台市| 娱乐| 平顶山市| 淮北市| 海城市| 广汉市| 砀山县| 盐亭县| 安图县| 丰顺县| 扎囊县| 保亭| 北京市| 永泰县| 抚顺县| 呼伦贝尔市| 樟树市| 莒南县| 宣威市| 湘西| 青铜峡市| 五常市| 甘南县| 老河口市| 六枝特区| 南充市| 开封市| 阿鲁科尔沁旗| 谢通门县| 获嘉县| 玉龙| 洪湖市| 文化|